影响氧析出速率的参数
理士铅酸蓄电池正电极板横材料的特殊性。电极电位高意味着所有导电金属都能转变成氧化态,并溶解而呈离子态,除非被惰性层完全覆盖。为此,对于大多数金属(板栅腐蚀释放出的金属或电解液中溶解的金属污物),只要它们一接触到正电极,就会失去其电化学效应。
高电位的氧化也会使有机化合物毁坏。在蓄电池开路故密时,这种氧化一定程度上可以引起正电极的自放电。
电极充放循环稳定性的良好影响。已经有报告指出,锑的加入使二氧化铅电极的氧过电位提高,但还没有得到普遍的证实。
磷酸:为了稳定二氧化铅电极的充放循环性能,碌酸作为添加剂已经使用了很长的时间。其影响之一是增加了氧在PbO:电极的过电位。
对氧在PbO.电极的过电位有一定的影响。钻可以作为正电极板栅合金的金属添加剂用于蓄电池,也可以以钻离子溶液的形式加在电解液中(例,CaSO.)。众所周知,在电解锌的过程中,加入电解液可以大大延长电解液中氧化铅对应电极的使用寿命,因为钻降低了氧的过电位,并在给定的电流下使电极极化减小。较少的极化与较低的电极电位含义相同,并意味着腐蚀侵蚀减弱。当把这个方法用于铅酸蓄电池时,过充电期间可以看到板栅的抗腐蚀能力得到了提高。但早在1958年,J.J.Lander就指出,这种在特殊条件下观察到的耐过充电能力的提高不会在蓄电池服务寿命期间起到重要的作用。实际上对氧过电位的影响主要发生在一个远高于正常服务条件下铅酸蓄电池正电极的电位范围内,其副效应(如隔板的氧化或氢析出率的增加胜过添加的好处。
影响氢析出速率的参数
被异物金属污染的负电极,其状况是完全不同的,这要归因于它的负电位。主要是因为铅表面的氢析出过电位相当高,使氢析出速率下降,降至一个可以容许的低速率。但是一旦可降低氢析出过电位的金属污染了铅表面,这个过电位就会下降。高过电位意味着反应速率相应受阻,这样的动力学势垒经常有被消除的危险。当一些平衡电位高于铅电极的金属沉积在电极表面,并作为一种稳定的金属保留在那里时,就会发生这样的污染。这不仅与电解液中的杂质有关,而且与正电极板!合金的腐蚀产物及析出来的添加物质有关。
文章关键词:理士蓄电池